Г. Овчинников

Растворенные в воде кислород и углекислый газ повышают скорость коррозии стали, особенно при повышенных температурах. Поэтому их положено максимально удалять из котловой воды и воды отопительных систем. В данной публикации предлагается обзор направленных на это современных способов водоподготовки

Котловые системы по их назначению принято подразделять на водогрейные и паровые, поэтому для каждого типа существует свой набор требований к очищенной воде, которые также зависят от мощности и температурного режима.

Разработку официальных требований осуществляют надзорные органы, однако они всегда мягче рекомендаций производителя, устанавливаемых исходя из гарантийных обязательств. Кроме того, в европейском Союзе эти документы проходят всестороннюю экспертизу в органах стандартизации и профильных организациях с точки зрения эффективности и длительной эксплуатации котла. Поэтому целесообразно ориентироваться именно на рекомендации производителя.

Рис. Установка с зернистым редокситом для удаления кислорода из подпиточной воды пеллетных котлов Национального Ботанического сада им. Н.Н. Гришко

Все многообразие водно-химических режимов регламентируется Правилами технической эксплуатации, а также различными руководящими документами, относящимися к отдельным из перечисленных режимам. Только соблюдение правильного водного и химического режимов обеспечит надежную, безаварийную и долговечную работу котельного оборудования, наряду с системами теплоснабжения.

Вред растворенных в котловой воде газов

Также необходима нейтрализация свободной СО 2 в оборотных конденсатах нагревательных систем.

Для удаления кислорода из питательной воды котлов можно использовать как физические, так и химические методы. Обычно их комбинируют, сначала — физические, затем химические методы.

Физические методы

К физическим методам относят применение деаэраторов, которые бывают термическими и вакуумными. Для деаэрации воды также разработаны электромагнитный, высокочастотный и ультразвуковой способы, а также пузырьковый азотный.

Наибольшее распространение в паровых и водогрейных котельных получил термический способ. Он основан на процессах, описанных в законе Генри. Согласно с ним, растворимость идеальных газов в воде при постоянной температуре и невысоком давлении прямо пропорциональна парциальному давлению данных газов над водой. Повышение температуры до уровня насыщения при данном давлении снижает до нуля парциальные давления газов над водой, следовательно, и растворимость газов в воде снижается до нуля. Вследствие нарушения равновесия в системе происходит выделение газов из воды (физическая десорбция).

Подбирая такие соотношения температуры и давления, при которых газы становятся практически нерастворимыми, можно почти полностью удалить их из воды.

За последние годы конструкции аппаратов для удаления газов были значительно улучшены. В настоящее время имеется несколько удачных типов деаэраторов, каждый из которых приспособлен для специальной цели. Существуют установки для деаэрации холодной воды без нагревания, дающие 15000 м 3 в день и снижающие содержание кислорода до 0,22 мл/дм 3 . Вода в таком аппарате разбрызгивается по специальным лоткам камеры, находящейся под низким давлением. Газы могут удаляться паровыми эжекторами с холодильниками или вакуумными насосами.

В паровых котельных применяются в основном смешивающие десорберы атмосферного типа низкого избыточного давления. В таком аппарате струйки воды движутся вниз навстречу поступающему из парораспределительной камеры пару, и, соприкасаясь с ним, нагреваются до температуры кипения, в результате чего из воды выделяется растворенный в ней воздух.

В устройстве поддерживается давление 0,12 МПа, а вода нагревается до 104°C, т.е. до температуры кипения при этом давлении. Испарившаяся вода и воздух через штуцер направляются в теплообменник для подогрева воды, поступающей в аппарат. Номинальная производительность таких деаэраторов 25-300 т/ч.

В котельных с водогрейными котлами, где нет пара, используются вакуумные деаэраторы, в которых поддерживается давление около 0,03 МПа при температуре кипения около 69°C. Такое разрежение создается при помощи водоструйного эжектора.

Главным условием удаления газов из горячей воды является поддержание ее в тонкораспыленном состоянии (в течение достаточного времени) при температуре кипения, соответствующей давлению, при котором растворенные газы свободно выделяются в газообразную фазу. При простом типе открытого нагревателя питательной воды деаэратор, при нагреве до 88—93°C и свободном отводе газов в атмосферу, снижает концентрацию кислорода приблизительно до 0,3 мл/дм 3 .

Устройства для удаления кислорода для систем горячего водоснабжения для больших зданий и комплексов зданий устроены иначе. Воду нагревают под вакуумом так, чтобы температура кипения ее не превышала 60—80°C при помощи рядов змеевиков с греющим паром. Затем воду разбрызгивают вниз по тарелкам. Температура пара, поступающего в нижние змеевики, выше температуры воды, которая вследствие этого испаряется; пар увлекает выделившиеся газы через клапан, охлаждаемый входящей холодной водой. Конденсат из клапана стекает обратно, в тарелочную камеру, в то время, как газы выбрасываются вакуумным насосом или паровым эжектором.

если устройство помещается в подвале здания, то требуется циркуляционный насос для горячей воды, иногда его устанавливают в чердачных технических этажах здания, чтобы подача воды реализовывалась за счет естественной циркуляции. В таких условиях достигается концентрация кислорода 0,04 мл/дм 3 , что обеспечивает защиту системы от коррозии при температуре ниже 70°С.

В деаэраторах для котловой питательной воды осуществляется прямой контакт воды с паром. Чаще всего применяются аппараты тарелочного типа, работающие под давлением или вакуумом. Десорбер с распылением, работающий под небольшим давлением, широко применяется в котельных установках. В деаэраторе тарелочного типа холодная питательная вода проходит через холодильник, затем поступает в камеру, нагреваемую паром, где разбрызгивается на металлические тарелки. После этого вода стекает в резервуар для хранения. Пар наполняет все пространство, причем направление его движения таково, что он нагревает воду и удаляет выделяющиеся газы. Таким образом, можно достигнуть практически полного отсутствия кислорода в воде.

В более современной модели деаэратора происходит распыление воды в атмосферу пара при давлении приблизительно 0,1 кг/см 2 . Этот тип десорбера разработан для судовых котлов. Устройство состоит из холодильника, секции с паровым обогревом, деаэрационной секции, окружающей впуск пара, и секции для хранения деаэрированной воды, расположенной внизу аппарата. Холодная питательная вода проходит через холодильник, затем через распыляющие форсунки, поступает в камеру, обогреваемую паром, и снова через форсунки в деаэрационную камеру, а затем в водосборник. Пар входит в деаэрационную камеру под давлением 0,7 кг/см 2 и подымается в холодильник, где выпускаются удаляемые газы, а теплота пара передается воде, поступающей в аппарат. Большая часть растворенного кислорода удаляется из воды при первоначальном ее нагревании; последние 5% кислорода удаляются значительно труднее. Для этого служит деаэрационная камера, которая обеспечивает практически полное удаление кислорода из воды.

Наиболее мощные деаэраторы удаляют также всю свободную двуокись углерода и частично — полусвязанную углекислоту и другие газы. При этом, вследствие отсутствия двуокиси углерода, рН воды увеличивается.

Существует безреагентная технология глубокого удаления кислорода для паровых и водогрейных систем, с использованием гидрофобных мембран в контакторах, что позволяет достигать глубокой степени очистки воды - до 1 мкг/дм 3 .

Применение десорбционных методов позволяет удалять газ до известного предела, недостаточного в ряде случаев по условиям использования воды. Кроме того, не всегда имеется возможность и необходимость включения в схемы сложных аппаратов для газоудаления. Поэтому на многих теплоэлектростанциях для обработки питательной и добавочной воды применяются химические методы связывания O 2 и CO 2 в вещества, являющимися безопасными в коррозионном отношении.

Химические методы

В основе химических методов удаления из воды растворенных газов лежит их химическое связывание, достигаемое введением реагентов или фильтрованием через специальные загрузки.

Для извлечения из воды кислорода применяют ее фильтрование через легко окисляющиеся вещества, например, стальные стружки, другие регенерируемые загрузки.

Степень удаления свободного кислорода для предотвращения коррозии котлов и сетей, зависит от температуры теплоносителя, объема воды.

Обычно при 70°, как это имеет место во многих системах ГВС, не требуется уменьшение содержания кислорода ниже 0,07 мл/дм 3 . Для паровых котлов, работающих под давлением ниже 17,5 кг/см 2 (без экономайзеров) желательный предел не должен превышать примерно 0,02 мл/дм 3 . Для котлов высокого давления (или при применении экономайзеров) требуется практически полное отсутствие кислорода, т. е. ниже 0,0035 мл/дм 3 .

Существует много реагентов и их композиций под разными коммерческими названиями, которые могут быть использованы для нейтрализации кислорода. У каждого реагента есть свои положительные и отрицательные свойства и качества. Они будут рассмотрены ниже.

Самым распространенным реагентом для химического удаления кислорода из воды служит сульфит натрия Na 2 SO 3 под разными фирменными названиями. Как в чистом виде, так и в виде каталитически активной формы. В качестве катализаторов используют оченьнебольшие количества меди или кобальта.

Рекомендуемые концентрации сульфита натрия у разных авторов значительно отличаются. Для удаления 1 кг кислорода требуется около 8 кг сульфита натрия, однако есть много рекомендаций по дозированию избыточного количества этого катализатора - от 2 до 40 мг/дм 3 для конкретных котлов и режимов работы.

Обработка воды с помощью Na 2 SO 3 основана на реакции окисления сульфита растворенным в воде кислородом:

2Na 2 SO 3 + O 2 = 2Na 2 SO 4 .

В этой реакции в качестве восстановителя выступает четырехвалентная сера S 4+ , которая отдает электроны кислороду, окисляясь до S 6+ .

Важным показателем процесса связывания кислорода является скорость реакции между сульфитом натрия и кислородом. Она зависит от температуры обрабатываемой воды и, в соответствии с законом действия масс, — от количества вводимого реагента.

Так, при температуре воды 40°C и дозировке стехиометрического количества сульфита натрия процесс завершается за 6—7 минут, при температуре 80°C время реакции составляет немногим более 1 минуты. При 70% избытке реагента, в соответствии с законом действия масс, реакция протекает до конца в течение 2 минут при любой температуре.

При температуре свыше 275°C (давление насыщения 6 МПа) сульфит натрия может разлагаться с образованием SO 2 или H 2 S, что заметно увеличивает скорость коррозии оборудования пароконденсатного тракта.

Поэтому данный реагент может быть использован только для обескислороживания воды котлов среднего давления (3-6 МПа), испарителей и для подпиточной воды тепловой сети.

Раствор сульфита натрия концентрацией 3-6% готовят в баке, защищенном от контакта с атмосферой, и затем, с помощью дозатора, вводят в обрабатываемую воду с некоторым избытком против стехиометрического количества.

Однако передозировка реагента во много раз повышает электропроводность котловой воды (содержание солей), а также шламообразование, возможны проблемы в связи с образованием пены в котловой воде.

Сульфитирование просто в осуществлении, не требует громоздкой и дорогой аппаратуры. Недостатком данного метода является то, что оно увеличивает сухой остаток в количестве 10-12 мг/дм 3 на 1 мг/дм 3 растворенного кислорода.

Разработана и применяется оригинальная эффективная технология по удалению O 2 из воды с применением зернистого фильтрующего материала, изготовленного на основе синтетических ионитов макропористой структуры, в которую встраиваются активные центры металлов, в частности, двухвалентного железа.

В процессе фильтрации воды через слой загрузочного материала окисление растворенным кислородом переводит закисные формы железа (FeO) в двойной оксид железа (FeO.Fe 2 O 3 nH 2 O) или в полутораокиси (Fe 2 O 3 .nH 2 O).

Сущность технологического процесса заключается в применении сорбента, имеющего достаточно высокую емкость поглощения по кислороду (т.е. представляющего собой редоксит в восстановленной форме). В качестве такого сорбента использован ионитный комплекс с переходным металлом, введенным в фазу ионита.

При этом процесс химического поглощения кислорода можно представить в виде следующего уравнения:

4RMe(ОН) n + О 2 + 2H 2 O → 4RMe(OH) (n+1) ,

По мере фильтрации воды через слой редоксита все большая его часть будет переходить в окисленную форму и, наконец, способность к дальнейшему поглощению кислорода будет полностью исчерпана. По истечению рабочего цикла Redox-фильтра истощенный сорбент подвергается регенерации.

Регенерация представляет собой процесс восстановления поглотительной способности редоксита путем пропуска через слой, например, тиосульфата натрия:

RMe(ОН) n + 2H 2 O → 4RMe(OH) (n-1) ,

где R - нерастворимый в воде сложный радикал ионита;Ме - переходной металл.

Перед пропуском регенерационного раствора редоксит необходимо взрыхлять обратным током воды. После его отмывают от избытка реагента и продуктов регенерации.

Для барабанных котлов высоких и сверхвысоких давлений применяется гидразин в форме гидразин-гидрата или гидразин-сульфата, которые энергично взаимодействуют с кислородом, окисляясь в итоге до воды и азота, т.е. не повышая солесодержания воды:

N 2 H 4 ·H 2 O + O 2 = 3H 2 O + N 2 .

Гидразин-гидрат можно успешно применять для обработки питательной воды как барабанных, так и прямоточных котлов (он не повышает сухого остатка воды), в то время как гидразин-сульфат — только для обработки питательной воды барабанных котлов (он несколько увеличивает сухой остаток).

Скорость реакции зависит от температуры, pH среды, избытка гидразина, в соответствии с законом действия масс, а также присутствия катализаторов. При температуре менее 30°C гидразин практически не взаимодействует с O 2 , но при 105°C, pH = 9-9,5 и избытке гидразина около 0,02 мг/дм 3 время практически полного связывания кислорода составляет несколько секунд.

Гидразин вводится в воду в виде 0,1-0,5% раствора с избытком против стехиометрического количества с учетом того, что часть его расходуется на восстановление высших оксидов железа и меди из отложений на трубах.

Гидразин-сульфат может применяться при любых давлениях, однако наиболее целесообразно использовать его только при давлении 70 кгс/см 2 и выше, а при низком давлении лучше применять сульфит натрия вследствие его меньшей стоимости.

Расчет дозы гидразина g (мкг/кг) в пересчете на NH 4 рекомендуется производить по формуле:

g=С 1 +0,35С 2 +0,15С 3 +0,25С 4 +40,

где С 1 — концентрация кислорода в питательной воде до ввода гидразина, мкг/кг;С 2 - концентрация нитритов в питательной воде до ввода гидразина, мкг/кг;С 3 - концентрация железа в питательной воде, мкг/кг;С 4 - концентрация меди в питательной воде, кг/кг.

Концентрация гидразина в рабочем растворе С (мг/кг) рассчитывается по формуле:

где D - расход питательной воды, т/ч;DН - средняя (регулируемого диапазона) подача насоса-дозатора, л/ч.

При приготовлении рабочего раствора гидразин-сульфата, последний должен быть нейтрализован едким натром. его количество, необходимое для нейтрализации, y (кг) рассчитывается по формуле:

у=0,62у 1 +0,04ЩV б,

где у 1 - количество загружаемого гидразинсульфата, кг;Щ - щелочность по фенолфталеину воды, используемой для приготовления рабочего раствора, мг-экв/кг;V б - объем бака, м 3 .

В котловой воде и в пароперегревателях избыток гидразина разлагается с образованием аммиака:

3N 2 H 4 = 4NH 3 + N 2 .

При организации гидразинной обработки воды следует учитывать, что гидразин является высокотоксичным и канцерогенным веществом, при концентрации выше 40% он горюч, поэтому должны предусматриваться специальные строгие меры безопасности.

Для связывания кислорода в котловой воде могут применяться и другие органические и неорганические соединения. Например гидрохинон (парадиоксибензол), пирогаллол (несимм-триоксибензол), изоаскорбиновая кислота, карбогидразин, N, N-диэтилгидроксиламин (ДЭГА). Их применение регламентируется рекомендациями производителя конкретного оборудования.

Все вышеперечисленные химические соединения могут входить в рецептуру многих комплексных фирменных составов для обработки котловой воды и внутрикотловых поверхностей.

Углекислота, поступающая в пароводяной цикл через различные воздушные неплотности оборудования, а также и за счет разложения карбонатов солей (в добавочной воде), приводит к понижению рН воды. Это, в свою очередь, усиливает процессы коррозии за счет взаимодействия водородных ионов с металлом, а также за счет снижения защитных свойств окисной пленки на поверхности металла. Вследствие этого углекислота всегда является фактором усиления коррозии.

Для предотвращения углекислотной коррозии оборудования конденсатно-питательного тракта ТЭС с барабанными котлами применяется способ связывания свободной углекислоты путем ввода в конденсат турбин или питательную воду щелочного реагента - водного раствора аммиака. Основной задачей такой обработки является повышение pH воды и конденсата на участках пароводяного тракта, что надежно обеспечивает защиту оборудования от коррозии с водородной деполяризацией.

Дозировка аммиака определяется его количеством, необходимым для связывания диоксида углерода в гидрокарбонат аммония. Небольшой избыток NH 3 сверх этого количества образует уже карбонат аммония и повышает pH воды до значений выше 8,5:

NH 3 + H 2 O + CO 2 = NH 4 HCO 3 ,
NH 4 HCO 3 + NH 3 = (NH 4) 2 CO 3 .

Из приведенных уравнений следует, что для связывания 1 мг/дм 3 CO 2 достаточно 0,26 мг/дм 3 аммиака.

Аммиак обычно вводится в обрабатываемую воду в виде 1-5% раствора NH4OH с помощью насосов-дозаторов, автоматизированных по расходу воды. При концентрации свободной углекислоты в воде или паре свыше 8 мг/дм 3 применение аммиака обычно недопустимо, так как может протекать коррозия медных сплавов (латуни), применяющихся для изготовления оборудования конденсатно-питательного тракта.

Разработан и применяется комбинированный гидразино-аммиачный режим,который характеризуется вводом в теплоноситель (в основном в питательную воду) аммиака в целях повышения рН воды и нейтрализации воздействия углекислоты, а также вводом гидразина с целью снижения содержания остаточного кислорода после деаэраторов питательной воды. Благодаря воздействию высокого значения рН, замедляются коррозионные процессы стали и медных сплавов. Однако аммиак, помимо способности к повышению рН аминируемой воды, обладает также способностью специфического коррозионного воздействия на медные сплавы. Поэтому доза аммиака при введении гидразино-аммиачного режима ограничивается поддержанием в питательной воде содержания аммиака на уровне, не превышающем 1 мг/дм 3 .

Читайте статьи и новости в Telegram-канале AW-Therm . Подписывайтесь на YouTube-канал .

Просмотрено: 22 261

Удаление кислорода из воды производится не только десорбционными (физическими), но и химическими методами. Химическое связывание кислорода в коррозионно-инертные вещества производится несколькими способами, в основе каждого из которых лежат окислительно-восстановительные процессы. Так как эти процессы характерны еще для целого ряда типичных приемов водообработки, например, для очистки от биологических загрязнений, и важны при оценке коррозии конструкционных материалов основного и вспомогательного оборудования, то разберем их основные положения.

Окислительно-восстановительные реакции состоят из процессов окисления (отдачи электронов веществам) и восстановления (получения электронов веществами). Вещество, отдающее свои электроны в процессе реакции, называется восстановителем, а вещество, принимающее электроны – окислителем. Некоторые вещества могут существовать в окислительной и восстановительной формах и способны переходить из одной формы в другую, получая электроны или теряя их. За исключением кислорода и водорода, которые являются соответственно окислительными и восстановительными агентами, остальные вещества в зависимости от условий могут быть либо окислителями, либо восстановителями, что характеризуется окислительно-восстановительным потенциалом реакционной системы или редокс-потенциалом. Редокс-потенциал зависит от активности окислительно-восстановительной формы в соответствии с уравнением Норнста:

где n–число электронов, участвующих в окислительно-восстановительной реакции; k – параметр, зависящий от температуры; Е 0 – стандартный потенциал, определяющий равенство активностей окислительной и восстановительной форм.

Окислительно-восстановительный потенциал служит мерой окислительных и восстановительных способностей системы. Наиболее сильными окислителями являются ионы и , используемые для определения перманганатной или бихроматной окисляемости, а также фтор, озон и хлор.

Химические методы удаления из воды растворенных газов заключаются в связывании их в новые химические соединения. Строгое нормирование кислородосодержания при использовании восстановительных водных режимов в контурах теплоэнергетических станций с барабанными котлами, в теплосетях определяет необходимость использования не только физических методов дегазации, но и химических методов дообескислороживания, основанных на окислительно-восстановительных реакциях.

К числу используемых восстановителей относятся такие реагенты, как сульфит натрия, гидразин и окислительно-восстановительные группы, создаваемые на высокомолекулярных, нерастворимых в воде, полимерах.

Обработка воды сульфитом натрия основана на реакции окисления сульфита растворенным в воде кислородом:

2Na 2 SO 3 + O 2 2Na 2 SO 4 .

Реакция протекает достаточно быстро при температуре воды не менее 80 0 С и рН ≤ 8. Этот способ обескислороживания применяется только для котлов среднего давления (3 – 6 МПа) и для подпиточной воды тепловой сети, так как при температуре свыше 275 0 С и давлении больше 6 МПа сульфит подвергается гидролизу и процессу самоокисления – самовосстановления:

Na 2 SO 3 + H 2 O 2NaOH + SO 2 ; 4Na 2 SO 3 Na 2 S + 3Na 2 SO 4 .

Для прямоточных котлов и барабанных котлов высоких и сверхвысоких параметров применяется обескислороживание воды гидразином в форме гидразин-гидрата (N 2 H 4 ∙ H 2 O), который не повышает солесодержания воды.

N 2 H 4 ∙ H 2 O O 2 3H 2 O + N 2 .

Основными факторами, определяющими скорость этой реакции, являются температура, рН среды, избыток гидразина, а также присутствие катализаторов. Так, при температуре 105 0 С, рН = 9 ÷ 9,5 и избытке гидразина 0,02 мг/кг время полного связывания кислорода 2 – 3 секунды. При рН < 7 гидразин практически не связывает кислород. При рН = 9 ÷ 11 достигается максимум скорости реакции. Органические катализаторы интенсифицируют реакцию, повышая скорость взаимодействия в 25 – 100 раз. Каталитически влияют на скорость реакции также соединения меди и некоторых других металлов.

В котловой воде и в пароперегревателях избыток гидразина разлагается с образованием аммиака:

3N 2 Н 4 4NH 3 + N 2 .

В присутствии оксидов металлов возможно также разложение гидразина с выделением Н 2:

3N 2 H 4 2NH 3 + 3H 2 + 2N 2 .

Окислительно-восстановительные реакции можно осуществить при фильтровании воды через нерастворимые в воде высокомолекулярные вещества, имеющие в своем составе окислительно-восстановительные группы, способные к обратимому окислению и восстановлению. Примером таких веществ служат электроионообменники (ЭИ), используемые в схемах обескислороживания добавочной воды тепловых сетей, прошедшей предварительную стадию термической деаэрации. ЭИ получают введением в структуры ионита при синтезе материала. На таких смолах возможно одновременное и независимое протекание ионообменных и окислительно-восстановительных процессов. ЭИ могут быть получены на основе меди и висмута.

Определяющей при выборе типа ионита для насадки на него окислительно-восстановительных веществ является способность матрицы прочно удерживать нанесенные соединения. Эта способность зависит от знака заряда поверхности ионита.


Лекция №10

Организация химического обескислороживания.

Раствор сульфита натрия для обработки питательной воды котлов среднего давления приготавливают в баке, защищенном от контакта с атмосферой. Раствор концентрацией 3 – 6% вводится в питательный трубопровод перед насосами с помощью шайбовых и плунжерных дозаторов. Дозу сульфита натрия на обработку 1 м 3 питательной воды после термической деаэрации подсчитывают по формуле:

где g – расход технического сульфита, г/м 3 ;

Концентрация кислорода в обрабатываемой воде, г/м 3 ;

k – избыток реагента (2 – 3 г/м 3);

При организации гидразинной обработки надо учитывать свойства гидразингидрата. Гидразингидрат N 2 H 4 · H 2 O – бесцветная жидкость, легко поглощающая из воздуха кислород, углекислый газ и водяные пары, хорошо растворим в воде. Гидразин токсичен при концентрациях больше 40% , горюч, доставляется и хранится в виде 64% - го раствора в герметизированной таре из нержавеющей стали. Пары гидразина вызывают раздражение дыхательных путей, органов зрения, растворы гидразина действуют на кожный покров, поэтому при обращении с гидразином надо строго соблюдать соответствующие правила техники безопасности.

Расчетная доза гидразина должна учитывать не только его расход на связывание кислорода, но и на взаимодействие с оксидами металлов. Его дозировку рассчитывают по формуле:

g г = 3C 1 + 0,3С 2 – 0,15С 3 ,

где g г – расчетная доза гидразингидрата, мг/кг;

С 1 – С 3 – концентрация в питательной воде соответственно кислорода, соединений железа и меди, мг/кг.

Дозирование гидразина осуществляется в одну из двух точек: на всас питательных насосов или в турбинный конденсат перед подогревателем низкого давления (ПНД). Расчетное количество 100%-го гидразина φ, мг/кг, необходимое для загрузки в бак предварительного разбавления, определяют из соотношения:

где Д – расход питательной воды, м 3 /ч;

τ – время между перезарядками бака, ч.

Вместимость бака 10 м 3 для гидразина 20%-й концентрации обеспечивает примерно на два месяца запас реагента применительно для гидроэлектростанции (ГРЭС) мощностью 3600 МВт.

При заданном расходе питательной воды часовой расход реагента d, кг/ч, рассчитывают по формуле:

Обычно в питательной воде поддерживают избыточную концентрацию гидразина при нормальной эксплуатации 0,03 – 0.06 мг/кг.

Технологию применения химического обескислороживания рассмотрим на примере использования железооксидного электроионообменника (ЭИ). ЭИ этого типа способен к обескислороживанию и одновременно умягчению воды в схемах с предварительной вакуумной деаэрацией. Предварительная деаэрация воды обеспечивает ее подогрев до 60 – 80 0 С и частичное удаление растворенного кислорода, что положительно влияет на экономичность рассматриваемого способа. При отмеченных температурных условиях процесс может базироваться на типовых конструкциях ионитных фильтров. При исходном кислородосодержании обрабатываемой воды до 1 мг/кг электроионообменник обеспечивает снижение содержания кислорода до 5 – 20 мкг/кг.

Наличие гидроксида железа на поверхности электроионообменника способствует также обезжелезиванию.

Приведенные технологические характеристики обеспечивают высокую эффективность использования этого материала для обескислороживания подпиточной воды теплосети закрытого типа.

Очистка воды методами дистилляции.

Метод дистилляции.

Очистка (опреснение) вод с высоким солесодержанием, включая морские, а также переработка высокоминерализованных сбросных растворов в целях защиты окружающей среды – важнейшая научно-техническая задача.

Обработка высокоминерализованных вод и растворов может осуществляться во-первых, удалением из воды растворенных примесей, что реализуется, как правило, без фазовых переходов растворителя (воды) в парообразное или твердое состояние; во-вторых, - методом извлечения из раствора молекул водорода, основанном на изменении их агрегатного состояния (методом дистилляции).

Первый путь извлечения солей из раствора теоретически представляется более целесообразным, так как мольная доля растворенных даже высокоминерализованных примесей примерно в 100 и более раз меньше количества самих молекул воды. Однако технические трудности при реализации такого пути не позволяют во всех случаях экономически выгодно осуществить это преимущество.

При нагревании водных растворов молекулы воды приобретают энергию, превышающую силы молекулярного притяжения, и выносятся в паровое пространство. Когда давление насыщенного пара в воде становится равным внешнему давлению, вода начинает кипеть. Ионы и молекулы растворенных веществ, содержащихся в воде и находящихся в гидратированном состоянии, не имеют такого запаса энергии и переходят в пар при невысоких давлениях в весьма незначительном количестве. Таким образом, организовав процесс кипения водных растворов, можно разделить растворитель (воду) и содержащиеся в ней примеси. Дистилляция (термическое обессоливание) реализуется в испарительных установках (рисунок 1), в которых вода за счет получения теплоты от подводимого в нагревательную систему первичного пара превращается во вторичный пар, который затем конденсируется.

Рисунок 1 – Схема испарительной установки:

1 – линия подвода первичного пара; 2 – греющая секция; 3 – корпус испарителя; 4 – линия отвода образующегося (вторичного) пара; 5 – конденсатор; 6 – линия отвода конденсата первичного пара; 7 – линия подвода питательной воды; 8 – линия продувки; 9 – линия опорожнения; 10 – линия отвода дистиллята.

Первичный пар обычно отбирается от паровой турбины. Вещества, загрязняющие воду, остаются в объеме испаряемой воды и удаляются из испарителя с отводимой (продувочной) водой. Дистиллят – конденсат вторичного пара – содержит лишь незначительное количество нелетучих примесей, поступающих в него за счет капельного уноса испаряемой воды (концентрата).

Принимая в первом приближении, что переход примесей во вторичный пар равен нулю, оценим на основании материального баланса в испарителе концентрацию примесей в воде испарителя С в.и в зависимости от концентрации примесей в питательной воде С п.в и расхода продувки Р пр. . Уравнение материального баланса имеет вид:

Р п.в · С п.в = Р п · С п + Р пр · С в.и,

где Р п.в – расход питательной воды (Р п.в = Р п + Р пр);

Р п – паропроизводительность.

Учитывая, что С п = 0, (Р п + Р пр)С п.в = Р пр С в.и, откуда .

Чем больше продувка, тем меньше концентрация примесей в воде испарителя (в продувке). Отрицательный температурный коэффициент растворимости солей жесткости при испарении воды концентрации ионов Са 2+ , Mg 2+ , , , ОН - до пределов, превышающих произведение растворимости СаСО 3 , CaSO 4 и Mg(OH) 2 , является причиной образования накипи на теплопередающих поверхностях в испарителях. Накипеобразование снижает производительность испарителей и ухудшает их технико-экономические показатели.

Испарительные установки бывают одно- и многоступенчатыми. Если вторичный пар конденсируется непосредственно в конденсаторе испарителя, то такая испарительная установка является одноступенчатой. В многоступенчатых установках (рисунок 2) вторичный пар каждой ступени, кроме последней, используется в качестве греющего пара следующей ступени и там же конденсируется.

Рисунок 2 – Схема многоступенчатой испарительной установки:

1 – линия подвода греющего пара; 2 – 4 – испаритель соответственно 1 – 3 ступеней; 5 – линия отвода вторичного пара; 6 – конденсатор; 7 – линия отвода конденсата; 8 – линия подвода питательной воды; 9 – подогреватель питательной воды; 10 – продувочная линия.

С увеличением числа ступеней увеличивается и количество конденсата (дистиллята), получаемого в испарительной установке с одной тонны первичного пара. Однако с ростом числа ступеней уменьшается температурный перепад между греющим и вторичным паром, что вызывает необходимость увеличения удельных поверхностей теплообмена, приводящего, в конечном счете, к увеличению габаритных размеров, удельных металлозатрат и удорожанию установки.

Питание многоступенчатой установки может осуществляться по параллельной схеме с питанием каждого испарителя из общего коллектора, но чаще – по последовательной схеме, как показано на рисунке 2. При этом всю питательную воду подают в первую ступень установки, а затем после ее частичного испарения вода перетекает в следующую ступень, а из последней сбрасывается в дренаж. Многоступенчатые испарительные установки используются на теплоэлектроцентралях с большими общими и внешними потерями пара и конденсата. Одноступенчатые испарительные установки применяются на конденсационных энергетических станциях (КЭС) при небольших потерях (1 – 3%) и включаются в схемы переработки сточных вод водоподготовительных установок при запрещенных сбросах.

В настоящее время в основном дистиллят производят из воды, предварительно умягченной на ионитных фильтрах, но в ряде случаев используется вода, прошедшая упрощенную обработку. Пар, подаваемый в испаритель, называется первичным, а образовавшийся из поступающей в испаритель воды – вторичным.

В испарителях мгновенного вскипания пар образуется не при кипении, а при вскипании воды, предварительно подогретой до температуры, превышающей на несколько градусов температуру насыщения воды, в камере, в которой происходит парообразование. Для них не требуется высокое качество питательной воды, так как процесс испарения воды при вскипании осуществляется без передачи теплоты через поверхность. Установки мгновенного вскипания называются также адиабатными или «флеш». Так как температура насыщения зависит от давления насыщения, то при осуществлении вскипания при давлении ниже атмосферного можно организовать работу испарителей рассматриваемого типа при температуре ниже 100 0 С, что снижает вероятность накипеобразования.

Одноступенчатый испаритель мгновенного вскипания с принудительной циркуляцией работает следующим образом (рисунок 3).

Рисунок 3 – Одноступенчатый испаритель мгновенного вскипания с принудительной циркуляцией.

Исходная вода поступает в конденсатор 1, после которого часть ее направляется в камеру испарения 3. Циркуляционный насос 5 забирает воду из камеры испарения и прокачивает через подогреватель 6, возвращая воду через сопло 2 в корпус испарителя. При отсосе неконденсирующихся газов паровым эжектором 8 происходит снижение давления в камере ниже давления насыщения пара, вследствие чего происходит испарение с поверхности капель и зеркала. Сепарация капель влаги осуществляется в устройстве 7. Дистиллят откачивается из испарителя насосом 4, его количество в одноступенчатых установках примерно равно количеству конденсирующегося пара.

Испарители мгновенного вскипания можно сооружать по многоступенчатой схеме, что обеспечивает меньший удельный расход теплоты. В опреснительных установках морской воды число ступеней может доходить до 30 – 40. Когда же такая установка включается в схему регенеративного подогрева питательной воды котлов, она выполняется по условиям баланса теплоты одноступенчатой или имеет три-четыре ступени.


Предотвращение накипеобразования в испарительных установках.

Опыт эксплуатации испарителей при питании солеными водами указывает на серьезные затруднения, возникающие из-за быстрого образования накипи на теплопередающих поверхностях, снижения коэффициента теплопередачи α и уменьшения эффективности работы испарителей.

Нарастание плотного слоя кристаллических отложений происходит из пересыщенного раствора в результате роста существующих на поверхности кристаллов (первичное накипеобразование), а также вследствие адгезии и адсорбции тонкодисперсных частиц, уже образовавшихся в испаряемой воде (вторичное накипеобразование).

Как правило, накипеобразование обоих видов протекает одновременно. Формирование накипи на поверхности можно представить следующим образом: образование зародышевых кристаллов в углублениях микронеровностей металла; возникновение образований типа кораллового кустика; заполнение промежутков между разветвлениями «кустика» мелкими частицами твердой фазы, образовавшейся в растворе и транспортируемой к теплопередающей поверхности.

Методики проведения расчетов, связанных с оценкой интенсивности накипеобразования, еще не разработаны, так как далеко не изучены все факторы, влияющие на данный процесс, в частности необходимо знать точные значения коэффициента активности ионов накипеобразователей для реальных параметров работы испарителя.

Методы борьбы с накипеобразованием в испарителях можно подразделить на физические, химические и физико-химические; кроме того, возможно использование для уменьшения накипеобразования специальных конструкций и материалов для испарителей.

Безреагентные методы.

Метод контактной стабилизации предложен Ланжелье и назван так из-за отсутствия при его использовании выделения твердой фазы на теплопередающей поверхности. Он основан на том, что энергия образования кристаллов на нерастворенных частицах примеси меньше, чем энергия самопроизвольного возникновения центров кристаллизации. Кристаллизация на веществе-стабилизаторе протекает при меньшем пересыщении раствора. За счет множества центров кристаллизации происходит осаждение избыточного сверх растворимости количества накипеобразователей. В качестве стабилизатора применяют дробленые материалы: известняк, мрамор, песок, через фильтрующий слой которых циркулирует испаряемая вода.

Высота фильтра должна составлять 1,8 – 2 метра. Скорость подъема рассола во избежание уноса стабилизирующего материала не должна быть больше 35 м/ч. Применение контактной стабилизации позволяет уменьшить количество накипи в испарителе на 80 – 90% , но он конструктивно сложен.

Магнитная обработка воды заключается в прокачивании ее через аппарат, в котором создается магнитное поле. Известно, что магнитными аппаратами оснащены установки, когда вода не стабильна, то есть пересыщена по СаСО 3 , работают эффективно. Теория магнитной обработки еще не сформирована, но проведенными исследованиями установлено следующее. Содержащиеся в воде, которая транспортируется по стальным трубам, ферромагнитные продукты коррозии и коллоидные частицы, обладающие электрическим зарядом и магнитным моментом, накапливаются в магнитном поле, создаваемом магнитным аппаратом. Увеличение концентрации твердой микрофазы в зазоре магнитного аппарата способствует кристаллизации карбоната кальция из нестабильной воды в ее объеме, в результате чего уменьшается скорость образования накипи, но увеличивается концентрация шлама при дальнейшем нагреве и испарении воды, подвергаемой магнитной обработке. Так как химический и дисперсный состав примесей природной воды меняются по сезонам и районам, а степень пересыщения воды по СаСО 3 зависит также от температуры, то эффективность магнитной обработки может изменяться в широких пределах вплоть до нулевых значений.

Ультразвуковая обработка при испарении воды может создавать за счет упругих механических колебаний среды значительных энергий условия, приводящие к нарушению кинетики кристаллизации в пристенном слое. Действие ультразвуковых волн на поверхность нагрева может возбуждать на границе кристаллических связей с поверхностью знакопеременные изгибные усилия, вызывающие, в конечном счете, отслаивание накипи. Механизм воздействия ультразвука на накипеобразования до конца не изучен.

Е.Ф. Тебенихин, Безреагентные методы обработки воды в энергоустановках. М.:Энергоатомиздат, 1985.


Лекция №11

Предотвращение накипеобразования в испарительных

установках химическими и другими методами.

Химические методы. Стабилизацию подкислением применяют для предупреждения образования на теплопередающих поверхностях накипи карбоната кальция и гидроксида магния.

Природная вода, содержащая Са 2+ , , , СО 2 , в зависимости от состояния углекислотного равновесия системы может быть агрессивной, стабильной или нестабильной. Основным критерием стабильности такой системы, используемым в практике, является «индекс стабильности», предложенный Ланжелье.

Для природных вод выполняются соотношения рН равн ≥ рН факт. Разность между фактическим и равновесным значениями обозначается через Y и называется индексом стабильности или индексом Ланжелье:

рН факт – рН равн = Y.

При Y = 0 вода стабильна, при Y < 0 она агрессивна, при Y > 0 вода нестабильна и способна к образованию отложений. При стабилизированной обработке воды подкислением добиваются того, чтобы индекс стабильности был близок к нулю. Зная характер изменения рН факт = f 1 (Щ) и рН равн = f 2 (Щ) при снижении щелочности воды в результате подкисления, можно решить эти уравнения в отношении ΔЩ (снижения щелочности до стабильного состояния).

Требуемую дозу, мг/кг, технической серной или соляной кислоты можно определить по формуле:

где е – эквивалентная масса кислоты, мг-экв/кг;

Доза кислоты зависит от щелочности питательной воды, температуры процесса дистилляции и кратности упаривания и составляет обычно 70 – 90% щелочности исходной воды. Передозировка кислоты может вызвать коррозию конструкционных материалов испарительной установки, в связи с чем необходим тщательный контроль за процессом дозирования. Применение бисульфата натрия аналогично подкислению, так как в результате диссоциации NaHSO 4 образуются ионы водорода.

Для подкисления можно использовать хлорное железо, при этом наряду с ионом водорода при гидролизе образуется взвесь гидроксида железа, частицы которого служат центрами кристаллизации накипеобразователей.

Физико-химические методы. В их основе лежит применение химических реагентов-присадок-поверхностно-активных веществ, вводимых в испаряемую воду в настолько малом количестве (1 – 20 мг/кг), что реакция их с примесями воды не играет существенной роли. Эффективность таких присадок обусловлена тем, что вследствие их большой поверхностной активности кристаллизация накипеобразователей на поверхности нагрева резко снижается. Поверхностно-активные вещества адсорбируются в виде мономолекулярной пленки на поверхности зародышевых кристаллов, либо затрудняя адгезию их на поверхности.

Сильными стабилизирующими-пептизирующими свойствами, способными предотвращать коагуляцию частиц в широком диапазоне содержания твердой фазы, характеризуются некоторые вещества-антинакипины, присутствующие в воде обычно в виде мицелл и микромолекул.

Помимо перечисленных реагентов используются также некоторые комплексообразователи, например, гексаметафосфат натрия Na(NaPO 3) 6 и некоторые другие полифосфаты.

При высокой температуре (до 120 0 С) и большой жесткости воды хороший эффект дало применение антинакипных реагентов, содержащих полиакриловую кислоту, соли ЭДТК (трилон Б), сульфонол и другие.

Кроме перечисленного производится удаление (очистка) накипи с поверхностей аппаратов химическим способом с применением реагентов – серной, соляной, лимонной, уксусной и другими.

Технологические методы ограничения накипеобразования. Они применяются прежде всего в испарительных установках с вертикальнотрубными греющими секциями. Примеров технологических методов ограничения накипеобразования может быть использование организованно удаляемого газа (газовой сдувки) испарителей для насыщения углекислым газом питательной воды. При термическом распаде бикарбонатов в газовую фазу, как известно, выделяется углекислый газ. Смешивая его с водой в таком количестве, которое превышает равновесное значение, воде придают агрессивные свойства по отношению к карбонату кальция, что препятствует его выделению в подогревателях питательной воды. Следует учитывать, что при избыточном содержании углекислого газа в воде, снижающим рН, интенсифицируются коррозионные процессы конструкционных материалов.

Методы получения чистого пара в испарительных установках.

Загрязнение насыщенного пара неорганическими соединениями связано, во-первых, с уносом влаги (механический унос) и, во-вторых, с растворимостью некоторых веществ в водном паре. Основной вклад в загрязнение пара вносит механический (капельный) унос. Обычно испаряемая вода выносится в виде капель размером от 0,5 до 3 мкм, образующихся при разрушении паровых пузырьков, выходящих за пределы водяного объема.

Вынос солей с паром интенсифицируется при вспенивании воды испарителя, причем структура пены зависит от нагрузки и давления в испарителе. Следует подчеркнуть, что закономерности уноса капель влаги паром действуют одинаково как для испарительных установок, так и для других агрегатов, производящих пар. Для обеспечения высокой чистоты пара в испарителях применяют: объемную сепарацию в паровом пространстве, для чего высоту парового пространства выбирают равной не менее 1,5 метра, а для сильнопенящихся растворов – 2,5 – 3 метра; дырчатые листы перед пароприемными трубами для выравнивания скоростей пара в этой зоне; жалюзные сепараторы для улавливания капель влаги.

Эффективным средством обеспечения чистоты пара является промывка пара питательной водой. Промывка осуществляется обычно барботированием мелких пузырьков пара через слой промывочной воды, солесодержание которой значительно меньше солесодержания испаряемой воды, что обеспечивает КПД промывки не менее 90%. При высоких требованиях к качеству дистиллята, промывку пара осуществляют внешним или собственным конденсатом, в ряде случаев организуется двухступенчатая промывка пара. Рассмотренные меры позволяют получать дистиллят при питании испарителей умягченной водой, удовлетворяющей требованиям ПТЭ электрических станций и сетей, используемый для питания без дополнительной очистки в качестве добавочной воды (питательной) барабанных котлов. На энергоблоках с прямоточными котлами необходима дополнительная очистка дистиллята на БОУ.


| | | | | | | | | | | 12 | | |

Важнейшим фактором коррозии железа в воде является растворенный кислород. В обратных трубопроводах конденсата нагревательных систем свободная двуокись углерода также имеет первостепенное значение.
Степень удаления свободного кислорода, необходимая для предупреждения серьезной коррозии, зависит от рабочей температуры и, в меньшей степени, от количества воды, проходящей через систему. В системах холодной воды желательно, чтобы содержание кислорода не превышало 0,2 мл/л. Когда требуется достигнуть меньшего содержания кислорода, чем это возможно при одноступеньчатой деаэрации, применяется дополнительная химическая обработка воды, выходящей из деаэратора (сернистонатриевой солью или путем применения много-ступеньчатой деаэрации). При 70°, как это имеет место во многих горячих системах водоснабжения, обычно не требуется уменьшение содержания кислорода ниже 0,07 мл/л. Для паровых котлов, работающих под давлением ниже 17,5 кг/см2 -(без экономайзеров), желательный предел не должен превышать примерно 0,02 мл/л для котлоз высокого давления (или при применении экономайзеров) требуется практически полное отсутствие кислорода, т. е. ниже 0,0035 мл/л.

ХИМИЧЕСКИЙ СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ГАЗОВ, РАСТВОРЕННЫХ В ВОДЕ (ДЕАКТИВАЦИЯ)

Удаление газов химическими средствами осуществляется путем соприкосновения горячей воды, при температуре около 70°, с большой поверхностью перфорированного железного листа или железного лома в течение получаса или более - до тех пор, пока кислород не будет почти целиком израсходован на коррозию. Для этой цели были сконструированы специальные установки для теплофикационных систем, снабженные песочными фильтрами; однако такие установки слишком громоздки и требуют постоянного ухода. Поэтому указанный способ вытеснен, в значительной степени, физическим способом удаления газов - деаэрацией. Сернистонатриевая соль применяется для удаления остаточного растворенного кислорода и оправдывает свою стоимость только в тех случаях, когда 95% свободного кислорода предварительно удаляются деаэрацией. Для удаления 1 кг кислорода, растворенного в воде, требуется около 8 кг сернистонатриевой соли. Для обеспечения полного удаления кислорода в котлах требуется около 30 мг/л избыточной сернистонатриевой соли. В меньшей степени используется для деаэрации серножелезистая соль, нейтрализованная едким натром.

ФИЗИЧЕСКИЙ СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ГАЗОВ, РАСТВОРЕННЫХ В ВОДЕ (ДЕАЭРАЦИЯ)

Подбирая такие соотношения температуры и давления, при которых газы становятся практически нерастворимыми, можно полностью удалить их из воды. За последние годы конструкция аппаратуры для удаления газов значительно улучшена. В настоящее время имеется несколько удачных типов деаэраторов, каждый из которых приспособлен для специальной цели. Существует установка и для удаления из воды СО2, Н2S и MH3.

Деаэрация холодной воды

Существуют установки для деаэрации воды без нагревания дающие 15000 м3 в день и снижающие содержание кислорода до 0,22 мл/л, что признано достаточным для предупреждения коррозии и образования бугорков в длинном стальном трубопроводе. Вода в таком аппарате разбрызгивается по специальным лоткам камеры, находящейся под низким давлением. Газы могут удаляться паровыми эжекторами с холодильниками или вакуумными насосами.

Деаэрация горячей воды

Главным условием деаэрации является поддержание воды в тонкораспыленном состоянии (в течение достаточного времени) при температуре кипения, соответствующей давлению, при котором растворенные газы свободно выделяются. При простом типе открытого нагревателя питательной воды деаэратор, при нагреве до 88 - 93° и свободном отводе газов в атмосферу, снижает концентрацию кислорода приблизительно до 0,3 мл/л. Это значительно уменьшает коррозию паровых котлов низкого давления. Однако в экономайзерах или котлах высокого давления коррозия так сильно возрастает с температурой, что необходимо более полное удаление кислорода.

Деаэраторы для горячих систем водоснабжения

Такой тип деаэраторов предназначен преимущественно для больших зданий, например, для больниц, гостиниц и т. п. Воду нагревают под вакуумом так, чтобы температура кипения ее не превышала 60-80°. Греющий пар проходит через змеевики и поэтому вода не соприкасается с ним и не загрязняется. Воду разбрызгивают вниз по тарелкам и нагревают двумя рядами паровых змеевиков. Температура пара, поступающего в нижние змеевики, выше температуры воды, которая вследствие этого испаряется; пар увлекает выделившиеся газы через клапан, охлаждаемый входящей холодной водой. Конденсат из клапана стекает обратно, в тарелочную камеру, в то время как газы выбрасываются вакуумным насосом или паровым эжектором.
Деаэратор помещается в подвале здания и требует циркуляционного насоса для горячей воды; иногда его устанавливают на достаточно высоком уровне, чтобы возможна была подача воды за счет естественной циркуляции. В таких условиях достигается концентрация кислорода 0,04 мл/л, что обеспечивает защиту системы от коррозии при температуре ниже 70°.

Деаэраторы для котловой питательной воды

В этих деаэраторах осуществляется прямой контакт воды с паром. Чаще всего применяются деаэраторы тарелочного типа, работающие под давлением или вакуумом. Деаэратор с распылением, работающий под небольшим давлением, широко применяется в котельных установках. В деаэраторе тарелочного типа холодная питательная вода проходит через холодильник, затем поступает в камеру, нагреваемую паром, где разбрызгивается на металлические тарелки. После этого вода стекает в резервуар для хранения. Пар наполняет все пространство, причем направление его движения таково, что он нагревает воду и удаляет выделяющиеся газы. Таким образом можно достигнуть практически полного отсутствия кислорода в воде.
В более современной модели деаэратора происходит распыление воды в атмосферу пара при давлении приблизительно 0,1 кг/см2. Этот тип деаэратора разработан для судовых котлов. Вероятно он найдет применение также и для котлов стационарного типа.
Деаэратор состоит из холодильника, секции с паровым обогревом, деаэрационной секции, окружающей впуск пара, и секции для хранения деаэрированной воды, расположенной внизу аппарата. Холодная питательная вода проходит через холодильник, затем через распыляющие форсунки, поступает в камеру, обогреваемую паром, и снова через форсунки в деаэрационную камеру, а затем в водосборник. Пар входит в деаэрационную камеру под давлением 0,7 кг/см2 и подымается в холодильник, где выпускаются удаляемые (неконденсирующиеся) газы, а теплота пара передается воде, вступающей в аппарат. Большая часть растворенного кислорода удаляется из воды при первоначальном ее нагревании; последние 5% кислорода удаляются значительно труднее. Для этого служит деаэрационная камера, которая обеспечивает практически, полное удаление кислорода из воды.
Наиболее мощные деаэраторы удаляют также всю свободную двуокись углерода и частично -полусвязанную углекислоту и другие газы. При этом, вследствие удаления двуокиси углерода, рН воды увеличивается.
Разработкой новых типов деаэраторов практически решен, вопрос об устранении коррозии в водных системах и паровых котлах. Подобный аппарат следует считать неотъемлемой частью современной котельной установки.

Популярные статьи

   Стеклоблоки - элитный материал
Декоративный стеклоблок внешне нередко мало отличим от самого хрусталя, и вы вряд ли ошибетесь, избрав столь художественно продуманный стройматериал дизайнерски просчитанной деталью внутреннего интерьера. Появились целые коллекции художественно окрашенного стеклоблока, и не только однотонные...

Изобретение может быть использовано на химводоочистках котельных производственных и иных предприятий, получающих горячую сетевую воду, в производстве натрийкатионированной воды для питания паровых котлов. Для осуществления способа ведут фильтрацию воды через высокоосновной анионит AM гелевой структуры в SO 3 -форме. Время контакта воды с ионитом не менее 7,5 мин. Регенерацию отработанного анионита производят раствором сульфита натрия с концентрацией не выше 8%. Способ обеспечивает повышение эффективности удаления из воды кислорода. 1 з. п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение предназначено для удаления кислорода из воды на химводоочистках (ХВО) котельных производственных и иных предприятий, получающих горячую сетевую воду. Особенно перспективно применение изобретения в производстве Na-катиониро-ванной воды для питания (или подпитки) паровых котлов. Наиболее универсальным методом удаления из воды растворенного кислорода для обработки большинства водопроводных вод является вакуумная деаэрация /Лосев В. Л. Электрохимическое обескислороживание воды в системах горячего водоснабжения. Водоснабжение и санитарная техника, 1965, N3, с. 18-23/. К недостаткам метода относятся значительные габариты аппаратов, что вынуждает увеличивать помещение теплового пункта по площади и высоте и высокие стоимостные показатели сооружения установки. Известен способ удаления растворенного в воде кислорода путем применения специальных электронообменных смол с введенными в них катионами железа или меди. Выпускаемая промышленностью электронообменная смола ЭИ-12 имеет поглотительную способность по кислороду 45 кг O 2 /м 3 /Справочник проектировщика. Водоснабжение населенных мест и промышленных предприятий. -М.: Стройиздат, 1977, c.230/. Недостатком данного способа является низкая поглотительная способность материала, приводящая к частому осуществлению операции регенерации ЭИ-12, и низкая химическая устойчивость электронообменного ионита относительно востановителей. Так, регенерация отработанного ЭИ-12 осуществляется растворами сульфита или тиосульфата натрия концентрацией не выше 1-2%. Применение для регенерации таких разбавленных растворов приводит к увеличению продолжительности операции регенерации и объемов сбрасываемых промывных вод. Задачей данного изобретения является повышение эффективности удаления из воды кислорода путем пропускания исходной воды через высокоосновной анионит AM гелевой структуры, получающийся последовательно реакциями хлорметилирования и аминирования триметиламином гранульного сополимера стирола с 4-8% ДВБ (Ласкорин Б.Н., Иоанисиани П.Г., Никульская Г.Н. Синтез новых ионитов. - В кн. :Ионообменные сорбенты в промышленности. Изд-во АН СССР, 1963, с.21-31), находящийся в рабочей сульфитной форме. Причем время контактирования воды с анионитом составляет не менее 7,5 минут, так как при меньшем времени контактирования происходит резкое увеличение содержания кислорода в фильтрате даже при относительно небольшом количестве пропущенной воды, обусловленное, вероятно, уменьшением эффективности диффузии кислорода к поверхности анионита из-за сокращения времени контакта последнего с водой. Регенерация отработанного анионита осуществляется раствором сульфита натрия концентрацией не выше 8%. При концентрации регенерирующего раствора сульфита натрия более 8% происходит заметное снижение емкости анионита по сульфит-иону (табл.2), изменение цвета анионита от желтого до черного, обусловленное разрушением последнего при контакте с высококонцентрированным раствором восстановителя. Пример. Через высокоосновной анионит гелевой структуры AM, находящейся в сульфитной форме, пропускалась водопроводная вода (СO 2 - 9,2 мг/дм 3 при 21,2 o С) со скоростью 75 см 3 /ч. Время контакта 7,5 мин. Объем анионита в колонке диаметром 10 мм составлял 10 см 3 . Регенерация отработанного анионита осуществлялась (после появления фильтрата с содержанием растворенного кислорода 1,0 мг/дм 3) раствором 8% сульфита натрия. В табл.1 и 2 представлены результаты экспериментов. При фильтровании исходной воды через слой анионита AM, находящейся в сульфитной форме, происходит окисление растворенным в воде кислородом - сульфит-иона анионита до SО 4 . Эффективность массообменного процесса обеспечивает низкое содержание кислорода в обработанной воде (не более 1,0 мг/дм 3) в течение значительной продолжительности фильтроцикла. Регенерация анионита осуществляется по достижении им значения поглотительной способности по кислороду не более 180 мг О 2 /дм 3 . При больших значениях поглотительной способности анионита возможно ухудшение качества фильтрата по кислороду (более 1,0 мг О 2 /дм 3). Высокая химическая устойчивость анионита в востановительной среде позволяет осуществлять регенерацию анионита AM раствором сульфита натрия концентрацией 8%, что в четыре-восемь раз превосходит концентрацию раствора для случая регенерации материала прототипа (ЭИ-12). При больших концентрациях раствора Na 2 SO 3 происходит заметное снижение содержания сульфит-иона в анионите (емкости), а следовательно, и поглотительной способности анионита по кислороду.

Формула изобретения

1. Способ удаления из воды кислорода, заключающийся в фильтрации воды, содержащей растворенный кислород, через ионит с последующей регенерацией, отличающийся тем, что фильтрацию осуществляют через высокоосновный анионит AM гелевой структуры в SО 3 -форме, а регенерацию отработанного анионита производят раствором сульфита натрия с концентрацией не выше 8%.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что время контакта исходной воды с ионитом составляет не менее 7,5 мин.

Похожие патенты:

Изобретение относится к установкам непрерывного действия для опреснения морских, соленых вод и электропроводных растворов и может быть использовано для переработки загрязненных сточных вод промышленных предприятий, в том числе нефтепродуктами, а также для получения подпиточной воды котлов тепловых и электрических станций

Изобретение относится к способам выделения ионов тяжелых металлов сорбцией на целлюлозосодержащих сорбентах из растворов различной природы, образующихся после проведения разнообразных технологических процессов, и может быть использовано для совершенствования мембранных и сорбционных технологий

Изобретение относится к области очистки сточных вод и может быть использовано для очистки хромсодержащих сточных вод при организации оборотного водоснабжения, для очистки промывных вод гальванических производств от тяжелых металлов и ряда органических веществ, очистки маслоокалиносодержащих сточных вод, мышьяксодержащих растворов, для очистки стоков предприятий горной, металлургической, химической и других отраслей промышленности